Material em pdf

Boa noite Everton.
Até onde sei não há material em pdf de python pelo Estudonauta, mas vou confirmar pra você.
Contudo o curso de python em video é bem didático e rico em conteúdo.

Quanto a sua segunda pergunta.
Você deve iniciar pelo HTML que ele é a base da estrutura da pagina WEB.
em seguida o CSS que é como o design da pagina vai aparecer no navegador.
E o Javascript é como o ela irá se comportar (irá mexer com a DOM).

se preferir estudar separadamente, não precisa se aprofundar de modo individual. o ideal é estuda-las em conjunto, uma vez que irá usa-las em conjunto.